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北京微波化学合成仪:浅谈微波在有机合成化学中的应用(一)

时间:2023-01-09 03:00:00
来源:http://beijing.donghuihuake.cn/news907009.html

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微波化学合成仪:浅谈微波在有机合成化学中的应用(一)

    微波化学应用于有机合成的研究始于1986年,Gedye等通过比较常规条件与微波辐射条件下进行酯化、水解、氧化等反应,发现在微波辐射下。反应得到了不同程度的加快,而且有的反应速度加快了几百倍。这是微波有机合成化学开始的标志。

l微波在有机合成化学中的原理

    对于微波的作用原理,有两种不同的观点。一种认为微波诱导有机合成反应速率或产率的提高在于微波的致热作用和过热作用,另一种观点则认为在微波作用下存在着其独特的非致热效应。前者认为微波加热和传统加热有着本质的区别:微波加热的本质在于材料的介电位移或材料内部不同电荷的极化以及这种极化不具备迅速跟上交变电场的能力。微波中的电磁场以每秒数亿次甚至数十亿次的频率转换方向,极性电介质分子中的偶极矩的转向运动来不及跟上如此快速的交变电场,引起极化滞后于电场并且极化产生的电流有一于电场相同的相位分量,导致材料内部摩擦而发热,即所谓的“内加热”。可见微波加热是电场能量深入到物料内部,直接作用于物质分子使之运动而发热,有可能在某些物质(如催化剂)上形成比周围温度更高的。熟点”,造成速率加快。

    另一种观点认为微波加热还具有特殊效应,或者说是“非热效应”。他们认为微波的辐射能量大约


为(10--100)J.ITIO厂I,不足以激发分子进入高能级,不会造成化学键的断裂。但由于其频率与分子的转动频率相近,可以通过改变分子排列等焓或熵效应来降低反应活化能,从而改变了反应的动力学,同时微波场的存在会对分子运动造成取向效应,使反应物分子在连心线上分运动相对加强,造成有效碰撞频率增加。从而促进反应进程。

2微波在有机合成中的应用

    微波加快有机合成反应的类型众多,基本上在传统加热条件下所能发生的有机反应都可以在微波下合成。且具有操作方便、产率高及产品易纯化等特点.下面列举一些具有代表性的典型例子。

2.1成环反应

    Lee,HK等在微波辐射条件下合成了一系列的苯基二氢三嗪化合物。通过对实验条件的优化。发

现在辐射功率为100W,90"C条件下反应。反应时间从平均22h降低到35rain。在所合成的20种化合物中,有一种产率得到提高,4种不变。其余的8种有所降低,降低程度从7%到36%不等,但所有产物的纯度都增加,-大达到42%。

2.2开环反应

    溴代烷醇和溴代羧酸可作为w嘶g.和Gri-Onard试剂来实现碳链的增长,是重要的中间体,由于其结构上有两个官能团,可以通过对不同官能团的保护实现不同的反应。Goverdhan L等在微波辐射条件下利用相转移催化剂实现了环酯与环醚的开环反应,在5 min内产率为75%~85%,同时由于反应时间较短,产物的纯度得到提高.

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